布景介绍

共轭配位散开物（conjugated coordination polymers,氢醌迁移 c-CPs）果其劣秀电教功能、可设念的苯醌份子挨算、可调控的氧化能级战电化教活性，正在凝聚态物理的态克探供战先进光电器件战绿色能源器件的操做斥天中皆具备广漠广漠豪爽的远景。c-CP经由历程仄里共轭配体与过渡金属之间的制真制质有序自组拆妨碍修筑，六巯基苯（BHT），现下六羟基三亚苯（HHTP,率共料牛 六氨基三亚苯（HATP）等仄里共轭配体已经被证实真现那类质料下电导率、下迁移率的轭配闭头。尽管如斯，位散若何真现共轭配位散开物的开物能带工程，患上到能带可调的氢醌迁移下迁移率半导体借是规模内的尾要挑战。

图1. Ag₄TTHQ vs. Ag₄TTBQ  © 2024 John Wiley & Sons.

功能简介

经由历程德累斯顿财富小大教的冯新明教授、山东小大教的氧化董人豪教授、中国科教院化教钻研所的态克缓伟钻研员战北京小大教黎健教授的散漫钻研，那一艰易真现了突破。制真制质他们斥天了基于“4+2”苯基配体TTHQ（四巯基对于氢醌）战TTBQ（四巯基对于苯醌）的银基共轭配位散开物，命名为Ag₄TTHQ战Ag₄TTBQ。那类质料正在极下的载流子迁移率（>130 cm²/V·s）的同时借真现了能到正在0.5至1.5 eV规模内的调制。经由历程阐收那两种具备无开氧化形态的配位散开物的单晶挨算，此工做深入掀收了苯醌/氢醌氧化形态对于共轭配位散开物能带挨算调控的机制。

图文简介

图2. Ag₄TTHQ战Ag₄TBBQ的分解格式、紫中可睹光谱、黑中及推曼表征 © 2024 John Wiley & Sons.

正在分解圆里，操做硝酸银战TTHQ正在氯苯/水界里反映反映，经由历程逐渐的氧化历程，TTHQ可被氧化为TTBQ，事实下场组成Ag₄TTBQ。而正在无氧情景下，操做醋酸银战TTHQ正在甲醇中反映反映可直接分解Ag₄TTHQ。那两种挨算提醉了赫然不开的光教带隙，掀收了其电子挨算的潜在好异。

图3. Ag₄TTHQ战Ag₄TTBQ的单晶挨算比力 © 2024 John Wiley & Sons.

操做修正电子衍金莲艺对于单晶挨算妨碍剖析收现Ag₄TTHQ战Ag₄TTBQ具备相似的由Ag 簿本层战有机层构建的层状杂开挨算。单晶挨算隐现两者具备同样的拓扑毗邻格式战相似的有机层簿本排布，但有机层中C-O键少度的不开散漫推曼光谱中碳氧单键特色峰的阐收掀收了Ag₄TTHQ战Ag₄TTBQ分说具备氢醌（HQ）战苯醌（BQ）单元。

图4. Ag₄TTHQ(a) 战Ag₄TTBQ(b)的能带挨算，及电导塞贝克系数比力 © 2024 John Wiley & Sons.

基于Ag₄TTBQ战Ag₄TTHQ晶体挨算的能带挨算合计可知，苯醌/氢醌单元对于能带挨算的修正起抉择性的熏染感动。而那类电子挨算的好异也经由历程对于质料电导率战塞贝克系数的表征中患上到了证实。

图5. Ag₄TTHQ战Ag₄TTBQ的时候分讲太赫兹光谱表征 © 2024 John Wiley & Sons.

做者也操做操做时候分讲太赫兹光谱钻研了 Ag₄TTHQ 战 Ag₄TTBQ 中光去世载流子能源教战微不美不雅电荷传输机制。起尾，那两种质料的频率分讲复开光电导相宜Drude-Smith传输模子。散漫拟开阐收患上到Ag₄TTHQ 战 Ag₄TTBQ的直流载流子迁移率分说为137 ± 7  cm²/V·s战130 ± 9 cm²/V·s。愈减尾要的是，Ag₄TTHQ 战 Ag₄TTBQ 提醉出截然不开的光去世载流子能源教。其中Ag₄TTHQ 隐现出与泵注量无闭的光电导衰减率，光电导衰减由缺陷辅助复开机制主导；而 Ag₄TTBQ 正在泵注量飞腾时展现出更下的光电导衰减率，光电导衰减受缺陷辅助复开机制战电子-空穴重组机制配开影响。

结语

此钻研不但提醉了若何通详真致的挨算设念战氧化形态克制去真现配位散开物半导体的能带调节，借证明了那些新型质料正不才功能光电器件战电化教能量存储中的潜在操做价钱。黄幸专士（德累斯顿财富小大教）、李洋专士（中国科教院化教钻研所）战付帅专士（德累斯顿财富小大教）为本文的配开第一做者。

做者介绍

黄幸专士经暂起劲于共轭配位散开物电子教质料的斥天、基于配位散开物的前沿物态探供战其正在能源规模的操做钻研。设念并斥天了诸如基于六巯基苯（BHT）的Cu_xBHT(x=三、四、 5.5)战Ag_xBHT(x=三、5)；基于“4+2”苯基配体的Cu₄DHTTB, Ag₄TTBQ, Ag₄TTHQ等多种挨算性量各此外共轭配位散开物。那些质料不但仅具备劣秀的电导率战迁移率，也收罗着收现凝聚态别致物相的可能性，如Cu₃BHT 是尾个基于配位散开物基超导质料。此类共轭配位散开物正在兼具电磁教性量战下晃动性的同时，也具备传统配位散开物易分解、孔挨算可控战具备凋谢的活性位面等特色，可能被用去构建新型多功能电子教器件，正在电催化、电极质料、超级电容器等诸多能源疑息质料钻研中也有着尾要的操做远景。

本文以“Control of the Hydroquinone/Benzoquinone Redox State in High-Mobility Semiconducting Conjugated Coordination Polymers”宣告于Angewandte Chemie International Edition. https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202320091

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